高分子溶液（或溶膠）在聚沉過程中，在其溶解度或穩(wěn)定性降低的情況下，膠體粒子（分散質(zhì)）互相黏結(jié)成連續(xù)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，分散介質(zhì)水被包含在網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中，使膠體體系逐漸變得黏滯，失去流動性，最終形成半固體凝膠的過程。又稱凝膠化作用或絮凝作用。

分散相質(zhì)點(diǎn)形狀不對稱、降低溫度、加入膠凝劑（如電解質(zhì)）、提高分散物質(zhì)的濃度，有時(shí)延長放置時(shí)間都可促進(jìn)膠凝。 影響膠凝過程的因素很多，其中比較重要的是分散粒子形狀、分散介質(zhì)濃度、溫度和電解質(zhì)性質(zhì)等。①分散粒子形狀。膠凝作用與分散粒子的形狀密切相關(guān)，粒子的對稱性越差越有利于膠凝發(fā)生。線性大分子如明膠、淀粉、橡膠、果膠、瓊膠等易膠凝成凝膠；而對稱的球形大分子若濃度不大，則不會膠凝。血液中的蛋白質(zhì)分子呈球形，不易發(fā)生膠凝，故能在血管中暢通地流動。②分散介質(zhì)濃度。分散介質(zhì)濃度越大，粒子間距越小，越容易相互聯(lián)結(jié)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)發(fā)生膠凝。③溫度。溫度對膠凝有顯著影響，溫度升高時(shí)，粒子因熱運(yùn)動加劇而不容易交聯(lián)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，不易發(fā)生膠凝作用，故低溫有利于膠凝的發(fā)生。④電解質(zhì)的性質(zhì)、濃度及介質(zhì)的pH等也影響膠凝。如離子型的水溶性高分子海藻酸鈉，在有高價(jià)離子的存在下可以形成凝膠，而與溫度無關(guān)。

?利用膠凝作用制備凝膠的具體方法有以下幾種：①降低膠體溶液的溫度，使之成為過飽和溶液，如明膠、瓊脂等物質(zhì)的水溶液經(jīng)冷卻后即可形成凍膠。②加入非溶劑，如在果膠水溶液中加入乙醇可形成凝膠，Ca(Ac)2的飽和水溶液加入乙醇可形成凝膠，即固體乙醇。③將適量電解質(zhì)加入膠粒親水性較強(qiáng)的溶膠中，可促使溶膠轉(zhuǎn)化為凝膠。④利用化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生不溶物，并控制反應(yīng)條件可得凝膠，如硅膠的制備等。