脂肪氧化
脂肪和氧氣之間發(fā)生的一系列復(fù)雜化學(xué)變化。
根據(jù)反應(yīng)機(jī)理和氧化產(chǎn)物可將其分為自動(dòng)氧化、光敏氧化和酶促氧化三大類。這三類脂肪氧化首先都生成氫過(guò)氧化物,氫過(guò)氧化物繼續(xù)氧化生成二級(jí)氧化產(chǎn)物,再進(jìn)一步聚合形成聚合物,脫水形成酮基酸酯,分解產(chǎn)生醛、酮、酸等一系列小分子等。自動(dòng)氧化是油脂氧化最常見(jiàn)的途徑,遵循以下自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)機(jī)理。
光敏氧化是脂肪氧化的另一途徑,指單重態(tài)氧直接進(jìn)攻脂肪酸的不飽和雙鍵,雙鍵發(fā)生位移后形成氫過(guò)氧化物的一步協(xié)同反應(yīng)。不同于自動(dòng)氧化的反應(yīng)機(jī)制,脂肪光敏氧化通過(guò)“烯”反應(yīng)進(jìn)行氧化,因此,光敏氧化反應(yīng)一般具有如下的特點(diǎn):不產(chǎn)生自由基;雙鍵的順式構(gòu)型改變成反式構(gòu)型;與氧濃度無(wú)關(guān);不存在誘導(dǎo)期;受單重態(tài)氧猝滅劑β-胡蘿卜素與生育酚的抑制,但不受抗氧化劑影響。 酶促氧化是脂質(zhì)在脂肪氧化酶參與的情況下發(fā)生的氧化反應(yīng)。在脂質(zhì)氧化相關(guān)的反應(yīng)中,脂肪氧化酶既可以催化脂質(zhì)的雙加氧化反應(yīng),也可以催化氫過(guò)氧化脂質(zhì)的次級(jí)轉(zhuǎn)化。 食品中的脂類含有各種各樣的脂肪酸,具有不同的化學(xué)性質(zhì)與物理性質(zhì),對(duì)氧化敏感性也有很大的差別。此外,食品中還含有許多非脂類組分,這些非脂類組分可能與脂肪氧化或其氧化產(chǎn)品發(fā)生相互作用。因此食品中脂類的氧化受多種因素影響,主要包括:①脂肪酸組成。特別是脂類雙鍵的位置、數(shù)量,以及幾何形狀等。②游離脂肪酸含量。游離脂肪酸含量的增加會(huì)加快脂肪氧化進(jìn)程。③氧濃度。④溫度。⑤表面積。⑥水分。⑦分子定向。脂肪分子在乳化、分子遷移與玻璃化轉(zhuǎn)變、輻射作用、促氧化劑存在、抗氧化劑存在等情況下會(huì)發(fā)生定向排列,這一過(guò)程對(duì)脂肪分子的氧化也會(huì)造成顯著的影響。 脂肪氧化反應(yīng)過(guò)程中,甘油三酯和磷脂降解成揮發(fā)性小分子,常產(chǎn)生不期望的揮發(fā)性化合物,使食品具有不良風(fēng)味。但對(duì)某些食品(如油炸食品、干谷物和奶酪等),少量的脂肪氧化產(chǎn)物是它們特征風(fēng)味的重要成分。 可從以下兩方面入手防止食品中的脂肪氧化反應(yīng):①優(yōu)化食品加工和儲(chǔ)藏條件,如避光、低溫等。②添加抗氧化劑。抗氧化劑的使用是防止食品中脂類氧化最有效的方法之一??寡趸瘎┓殖蓛深悾旱谝活悶橹骺寡趸瘎?,是自由基接受體,可延遲或抑制自動(dòng)氧化的引發(fā),或停止自動(dòng)氧化的傳遞;第二類抗氧化劑又稱次抗氧化劑,可減緩氧化速率,但不能將自由基轉(zhuǎn)換成較為穩(wěn)定的產(chǎn)品,常作為主抗氧化劑協(xié)同劑。
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